van’tHoff方程及相关问题的讨论

van’t Hoff方程是描述化学平衡常数与温度之间关系的方程,且有"化学反应等压方程"和"化学反应等容方程"之说。目前教材对于这些方程的推导不严格,甚至不正确,对于"等压"和"等容"的含义也没有解释,造成了该方程使用上存在困难,出现许多错误的结论,使得在推导活化能与反应热关系时出现混乱。针对此问题,从化学势是状态函数入手,证明了摩尔反应吉布斯函数也是状态函数,并以此为基础,利用严谨的数学和热力学概念,推出了van’t Hoff方程。结果表明,van’t Hoff方程的2种形式,即所谓的"化学反应等压方程"和"化学反应等容方程",其使用条件与等压和等容无关,只是一种习惯叫法而已。在此基础上,严格导出了理想气体化学反应的Arrhenius活化能和恒压反应热及恒容反应热之间的关系。研究明确了任意反应和理想气体反应van’Hoff方程的形式和使用条件,对人们正确认识和利用热力学领域理想气体反应活化能和反应热的关系打下了基础。     

环氧树脂E-20/甲醇醚化氨基树脂体系固化反应动力学

本文利用差示扫描量热法（DSC）研究了不同升温速率下环氧树脂E-20/甲醇醚化氨基树脂（MEAR）体系固化反应动力学;采用Kissinger、Ozawa法计算得出体系固化表观活化能分别为35.67kJ/mol、40.27kJ/mol;用Crane公式求出反应级数为0.95,表观频率因子为1.12×10^4s^-1。根据固化反应产物红外光谱分析了反应机理,在200℃以下,烷氧基甲基（=NCH2OCH3）与环氧基团反应是主反应,烷氧基甲基基本不与羟基（-OH）反应。     

分布活化能模型在生物质热解动力学中的应用

文章建立了玉米秸秆热解反应的分布活化能模型方程,并在此基础上采用遗传算法求解实验值与理论值之,得到误差最小值,分布活化能模型动力学参数进而得到求解,求得玉米秸秆热解反应的分布活化能模型方程推导出的预测理论数据。通过实验测得玉米秸秆热解反应的热重数据与建模后所得理论数据进行比较,结果显示实验测得数据与模型理论结果拟合度较高,说明此模型适合描述玉米秸秆的热解反应动力学行为。     

2-氯吡啶光氯化反应的机理研究

利用PM3结构参数全优化方法对反应所涉及的分子、自由基能量进行计算后，得到总能量、生成热等数值、并从键解离能估计基元反应的活化能角度计算得出2-氯吡啶光氯化优先生成2，6-二氯吡啶，与实验事实相符。     

制备条件对共沉淀法制备铝镁双掺杂锂镧锆氧的影响

创新提出采用共沉淀法制备石榴石结构锂离子电池无机固态电解质——铝镁双掺杂锂镧锆氧(Li6.4Al0.2La3Zr2-0.5xMgxO12).利用热重分析(TG)、差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射(XRD)分析试样前驱体在加热过程中的组成和相变,考察最佳烧结温度、烧结时间以及镁掺杂量x,并延伸分析锂离子导电性与温度之...     

大学无机化学实验“化学反应速率和活化能的测定”的改进

化学反应速度与活化能的测定实验是通过水溶液中的过二硫酸铵和碘化钾这一慢速反应，在不同浓度、温度下反应速率的差异去求速率常数，反应级数及活化能，让学生掌握化学反应动力学基础知识、学会数据的记录及处理。通过对该实验试剂用量的调整、操作方法的改进以及实验结果的比较分析，显示改进后的实验，学生更易操作，对数据的测定与处理更方便，试剂用量少，增强了学生对学习实验的兴趣，提高实验操作技能。     

1Cr13中铬在氢、氯离子作用下的反应机理

1Cr13系餐具常用的不锈钢材料,通过实验建立了研究1Cr13反应机理的反应体系,测定了在不同温度、酸度和盐度之溶液中1Cr13随时问变化的情况,应用化学动力学的理论,推导了反应机理,计算了反应速率常数、反应活化能、活化焓、活化熵和活化自由能.     

CaO-MgO-FeO-Al2O3-SiO2体系还原炉渣的黏度分析

本研究采用高钙渣型对氧化铜精矿在1 500℃温度下进行1 h的焦炭还原熔炼，对产出的高钙渣进行黏度测定。其间从熔渣结构的角度研究组分和温度对黏度的影响机制，并进行TG-DSC和SEM+EDS分析。试验结果显示，随着FeO与SiO₂配料比的升高，碱性氧化物对硅酸盐网络具有解聚作用，同时使得黏度降低。这间接验证了AlO₄^5-四面体的形成和补网增加黏度的作用，也说明CaO和FeO可以作为电荷补偿剂，促进AlO₄^5-发挥补网作用。熔渣的黏流活化能为166.99～235.26 kJ/mol。TG-DSC分析表明，该炉渣满足微晶玻璃制备的基本要求。SEM+EDS分析表明，炉渣主要由线性硅灰石构成，黏度较大，有未来得及凝聚分离的金属铜和冰铜微粒存在于渣中。