|
|||||
|
|
| CH_3X(X=F,Cl,Br,I)和nH_2O(n=1,2)反应的ab initio研究 | |
| 引用本文： | 阮敏,侯华,李文,王宝山.CH_3X(X=F,Cl,Br,I)和nH_2O(n=1,2)反应的ab initio研究[J].黄石理工学院学报,2014,30(5). |
| 作者姓名： | 阮敏 侯华 李文 王宝山 |
| 作者单位： | 1. 湖北理工学院化学与化工学院,湖北黄石435003;武汉大学化学与分子科学学院,湖北武汉430072 2. 武汉大学化学与分子科学学院,湖北武汉,430072 3. 湖北理工学院化学与化工学院,湖北黄石,435003 |
| 摘 要： | 应用Gaussian 09程序,在MP2/6-311+G(2d,2p)理论水平下,对CH3F和H2O反应体系的反应机理进行研究,发现2个反应通道,通道1是CH3F和H2O首先形成复合物CH3F·H2O,然后经过过渡态TS(CH3…F…HOH)直接生成产物CH3OH和HF;通道2是CH3F先经过过渡态TS'(H2C…HF+H2O)形成中间产物P1(H2C·OH2+HF),然后经过过渡态TS'(H2C…OH2+HF)生成产物CH3OH和HF。TS、TS'、TS'分别为68.120,88.422,85.215 kcal/mol,TS比TS'约低20 kcal/mol,即通道1为主要反应途径。研究CH3X(X=F,Cl,Br,I)和nH2O(n=1,2)的反应规律性,对Br、I使用Lan12mb赝势基组。结果表明:CH3X与1H2O反应时,CH3F、CH3Cl、CH3Br、CH3I的反应能垒TS分别为66.635,63.384,61.774,56.254 kcal/mol,随着卤原子序数增加,反应能垒降低约3 kcal/mol。CH3X和2H2O反应时,CH3F、CH3Cl、CH3Br、CH3I的反应能垒TS1分别为57.264,54.084,51.389,39.816 kcal/mol;CH3F、CH3Cl、CH3Br的TS1比TS低10 kcal/mol左右,而CH3I的TS1比TS低16.4kcal/mol。CH3F水解的活化能TS1为57 kcal/mol,与实验值吻合较好。 |
| 关 键 词： | 卤代甲烷 反应机理 ab initio |
Ab initio Study on Reaction of CH3X(X =F,Cl,Br,I) and nH2O(n =1,2) |
|
| Ruan Min,Hou Hua,Li Wen,Wang Baoshan.Ab initio Study on Reaction of CH3X(X =F,Cl,Br,I) and nH2O(n =1,2)[J].Journal of Huangshi Institute of Technology,2014,30(5). | |
| Authors: | Ruan Min Hou Hua Li Wen Wang Baoshan |
| Abstract: | |
| Keywords: | |
| 本文献已被 CNKI 万方数据 等数据库收录！ | |