胆碱羧酸离子液体润滑剂的毒性研究

近年来，离子液体润滑剂在各个领域运用都非常广泛，环保型的离子液体润滑剂研究也成为了润滑剂领域的重要研究方向之一，毒性的大小作为衡量离子液体是否环保的标准，更是被人们所重视。文章以水生生物海虾和绿藻为试验对象，对实验室所合成的5种胆碱羧酸离子液体的毒性大小进行研究，并与传统离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(L-B₁₀₄)进行对比，以海虾的半致死浓度LD₅₀和绿藻的半抑制浓度EC₅₀评价这些胆碱羧酸离子液体毒性大小。实验结果表明，5种胆碱羧酸离子液体的毒性明显低于对照样L-B₁₀₄，从而可以证明胆碱羧酸离子液体润滑剂的毒性很小，属于环保型的离子液体润滑剂。     

酸性离子液体[Emim]HSO4催化合成丁二酸二乙酯

采用两步法合成并表征了酸性离子液体[Emim]HSO4,并用于催化合成丁二酸二乙酯,考察了醇酸物质的量比、反应时间、反应温度、催化剂用量对酯收率的影响。其最佳工艺条件如下:n(乙醇)∶n(丁二酸)=3∶1、反应温度为70℃、反应时间为4h、催化剂用量为总质量的5%。在此最佳反应条件下酯收率可达75.02%。考察了酸性离子液体重复使用性能,离子液体重复使用7次后,催化活性基本不变。     

叔丁醇对异戊烯异构化反应的影响

对粗异戊烯的异构化工艺进行了研究。通过在反应原料中加入少量的叔丁醇,降低了磺酸基阳离子交换树脂催化剂表面的酸性,提高了催化剂对2-甲基-1-丁烯的吸附选择性,使粗异戊烯在异构化反应中的转化率保持较高水平,显著提高了2-甲基-2-丁烯的选择性,成功地开发了一种粗异戊烯异构化反应的新工艺。在对异构化反应研究的基础上,提出了可能的反应机理。     

离子液体中ATRP法合成MCC-g-PGMA分子及其组装研究

在氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑([AMIM]Cl)离子液体中溶解天然纤维素,采用ATRP技术合成了微晶纤维素接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(MCC-g-PGMA)分子。研究表明:[AMIM]Cl对微晶纤维素有较好的溶解性。最佳ATRP接枝聚合反应条件如下:n(GMA)∶n(乙二胺)∶n(CuBr)为100∶4∶1,反应温度为25℃,反应时间为4.0h,接枝率可达50%以上,分子质量分布较窄。FT-IR和SEM测试表明:在微晶纤维素上接枝了PGMA,共聚物分子PGMA接枝到MCC后,改变了其表面形态。TEM观察发现MCC-g-PGMA在不同溶剂中可组装成不同形态,在药物载体方面具有明显的应用前景。     

2,3,5-三甲基苯醌的合成研究

以偏三甲苯（TMB）为原料,芬顿试剂作为反应的催化剂、氧化剂、反应溶剂,氧化后得到中间体2,3,5-三甲基苯醌（TMBQ）。在反应时间为5h,反应温度45℃,用量比TMB∶H₂O₂为1∶1的条件下,考察硫酸亚铁（FeSO₄）用量和H₂O₂加入方式对反应收率的影响。结果表明:TMB与硫酸亚铁的最佳用量比为1∶4。     

cis,trans-4-戊基环己基甲酸的合成及异构体转位

采用Ni5249P为催化剂,在水相碱性条件下,反应温度为175℃,反应压力为9 MPa,加氢合成4-戊基环己基甲酸〔m(cis-)∶m(trans-)=75∶25〕。在200~220℃进行异构体转位,可以使4-戊基环己基甲酸产物中m(cis-)∶m(trans-)=2∶98,trans-4-戊基环己基甲酸收率为95%。     

利伐沙班中间体的合成工艺研究

在文献专利路线的基础上,改变反应温度,改变反应溶剂,改变操作步骤,改变反应时间,改变原料,摸索反应、筛选出最佳路线。以环氧氯丙烷和邻苯二甲酰亚胺为原料,让苄基三甲基氯化铵作催化剂,先在异丙醇溶剂中反应生成中间态,浓缩干再以二氯甲烷作溶剂,加入叔丁醇钠闭环得反-3-2-[(2S)-2-环氧乙烷基-甲基]-1-H-异吲哚-1,3(2H)-二酮。采用此条合成优化路线和后处理方法可以得到的产物收率和手性纯度分别为78%和99.4%。     

异噁唑草酮中间体合成技术综述

异噁唑草酮是广泛使用的除草剂,根据硫醚基团氧化的先后顺序,其合成路线可分为前氧化法和后氧化法。两种路线中均涉及到中间体1-环丙基-3-(2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯基)丙-1,3-二酮。该1,3-二酮的制备方法主要集中在2-硫甲基-4-三氟甲基苯甲酸或酯与环丙基甲酸酯缩合、2-硫甲基-4-三氟甲基苯乙酮与环丙基甲酸酯缩合、2-硝基-4-三氟甲基苯甲酯或酸与环丙基甲基酮缩合以及β-氨基乙烯基酮水解等。以酮和酯进行缩合反应,反应收率较高,纯度较好,易于工业化生产。     

4-（反-4’-正丙基环己基）环己基甲酸的合成

4-(反-4’-正丙基环己基)环己基甲酸(3HHA)是一种重要的合成液晶材料中间体，这类液晶材料已成为高中档混合液晶材料不可缺少的有效组分。目前工业上生产3HHA的工艺存在着反应条件苛刻，操作危险性大，需用大量的催化剂，三废严重等缺点。现介绍以钌／碳为催化剂，在碱性介质中加氢合成的工艺。     

3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮的合成研究

以雄烯二酮为原料,经3,17位亚乙二氧基化,7位烯丙位氧化合成了目标化合物3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮,总收率为45.2%。目标化合物和中间体的结构经IR,1 H NMR和MS确证。3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮烯丙位氧化的最佳合成条件如下:n(PDC)∶n(t-BuOOH)∶n(3,3,17,17-亚乙二氧基-雄烯二酮)=4∶4∶1,反应温度为25℃,反应时间为5h。此合成方法反应原料易得,反应条件温和且产率高。     

磷酸三（2-丙基-1-庚）酯的合成

磷酸三(2-丙基-1-庚)酯合成的最佳工艺条件是采用氯化镁,催化剂用量为三氯氧磷重量0.05%,反应温度60-65℃保温2小时,真空抽酸反应温度为75-80℃,时间为2小时,2-丙基-1-庚醇与三氯氧磷的摩尔配比3.2:1,收率为:92.6%。     

2-氨基-3-氰基-5-叔丁酯基-6-甲氧乙基吡啶的合成

<正>应用布莱斯反应[1][2]可得到一类β-内酰胺酯[3][4][5],其由α-卤代酯与锌形成有机锌试剂,再与腈类化合物加成所产生。已有相关报道证实,该类β-内酰胺酯可与炔烃进行迈克尔加成,若炔烃的β位含有酯基,则可关环形成2-吡啶酮[6],但合成2-氨基吡啶类衍生物的方法未见报道。本文拟使用乙氧基亚甲基丙二腈作为亲核试剂,通过烯基与β-内酰胺酯进行迈克尔加成后,氰基与其内酰胺基关环生     

活性炭负载对甲苯磺酸催化合成三醋酸甘油酯工艺条件研究

以丙三醇、冰醋酸为原料,活性炭负载对甲苯磺酸为催化剂,催化合成三醋酸甘油酯。考察了催化剂中w(对甲苯磺酸)、催化剂用量、醇酸比、酯化时间等因素对反应的影响。发现上述因素均对三醋酸甘油酯的收率有显著影响,且都存在较优值。催化剂在该反应中有良好的催化活性。优选的反应条件是:催化剂中w(对甲苯磺酸)为36%,w(催化剂)为1.8%,n(丙三醇)∶n(冰醋酸)=1∶4,酯化时间为4 h。在此条件下,三醋酸甘油酯收率可达92%。     

PMOS-1织物整理剂的研制和应用

通过八甲基环四硅氧烷（D4）和3-哌嗪基丙基-甲基-二甲氧基硅烷（硅烷偶联剂GP-108）的本体聚合，合成了半透明或透明的哌嗪基硅油（PMOS—1）。研究了聚合温度、硅烷偶联剂用量对硅油性能的影响。结果表明，当聚合温度100～1050C、硅烷偶联剂GP-108的用量为Dd单体质量的7—10％，以四甲基氢氧化铵为催化荆，反应5—7h后并用非离子型乳化剂，乳化后的微乳液稳定性好，对全棉浅色织物进行整理无明显的泛黄现象，且具有很好的亲水性，整理后织物的手感较好，是一种性能较好的纺织用柔软剂。     

2，4，5-三氟苯乙酸的合成研究

研究了以1,2,4-三氟苯为原料,经Friedel-Crafts酰基化反应、碱性水解重排、氯代和Pd/C催化下甲酸脱氯反应获得首个二肽基肽酶-4(DPP-4)抑制剂西他列汀的起始原料2,4,5-三氟苯乙酸,探讨了催化剂、反应温度等对反应的影响。     

1，4-丁二醇脱氢和糠醛加氢耦合一体化Cu-Zn-A1催化剂的制备

γ-丁内酯和2-甲基呋喃是重要的有机化工中间体。现开发了常压脱氢加氢耦合一体化制γ-丁内酯和2-甲基呋喃的新工艺，在耦合过程中，糠醛加氢反应释放出来的热可以用于1，4-丁二醇脱氢反应，而1，4-丁二醇脱出的氢可以用于糠醛加氢。现将合成甲醇和水煤气转化的Cu-Zn-Al体系催化剂用于1，4-丁二醇脱氢和糠醛加氢耦合反应，采用不同的铝源制备催化剂。     

N-甲基-邻苯二甲酰亚胺的合成

N-甲基-邻苯二甲酰亚胺(NMP)合成方法主要有2种：一种是用邻苯二甲酰亚胺钾盐和碘甲烷的烷基化反应制备(收率为77％)，或用邻苯二甲酰亚胺的钾盐二酰亚胺和对甲苯磺酸甲酯发生烷基化反应；另一种方法是基于苯酐和气体或液体甲胺反应，本方法包括2步反应，苯酐和甲胺     

MCM-41负载手性C2-不对称Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及催化性能

以γ-氨丙基三乙氧基硅基烷对MCM-41修饰,得到氨基修饰的MCM-41,进而通过接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固载在介孔分子筛MCM-41上,制备了MCM-41负载的带隔离基团的C2-不对称Salen-Mn(Ⅲ)催化剂。分别利用FT-IR和DR UV-Vis等手段对负载催化剂进行了表征。以NaClO为氧化剂,考察了该负载Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化非官能化烯烃不对称环氧化反应的性能及循环使用性能。     

LC-MS/MS在2-甲基-3-羟基吡啶合成中的应用

在抗球虫药物常山酮中间体2-甲基-3-羟基吡啶的合成反应中建立了LC-MS测定方法,合成反应液经脱色、过滤后直接测定。色谱条件:色谱柱为ZORBAX Edipse XDB C-18柱(2.1×100mm,3.5 m),流动相为甲醇-醋酸铵(醋酸铵质量分数为0.01%),二者体积比为25∶75,流速为0.2 mL/min,DAD检测器,紫外检测波长为254 nm,进样量为1μL。采用外标峰面积法进行产物定量。方法的线性范围为10~200 mg/L,线性系数r=0.999 02,相对标准偏差为1.3%,回收率在98%以上。在2-甲基-3-羟基吡啶合成反应中利用LC-MS/MS确定了最佳反应条件为反应温度180℃,反应时间16 h。     

副产六甲基二硅醚制备三甲基氯硅烷新技术

采用新的管式反应器装置代替釜式反应器,将生产7-ADCA和7-ACA的副产物六甲基二硅醚有效地转化成了三甲基氯硅烷。与釜式反应器相比,管式反应器装置省去了搅拌,简化了生产工序,减少了催化剂的损失,增大了催化剂重复使用次数,操作简便,催化效率高。对反应条件进行了优化,在n(六甲基二硅醚)∶n(氯化锌)为1∶0.06、反应温度为-2~0℃、反应时间为3 h、通氯化氢速度为20 mL/min条件下,三甲基氯硅烷收率高达86.8%。