酸性离子液体[Emim]HSO4催化合成丁二酸二乙酯

采用两步法合成并表征了酸性离子液体[Emim]HSO4,并用于催化合成丁二酸二乙酯,考察了醇酸物质的量比、反应时间、反应温度、催化剂用量对酯收率的影响。其最佳工艺条件如下:n(乙醇)∶n(丁二酸)=3∶1、反应温度为70℃、反应时间为4h、催化剂用量为总质量的5%。在此最佳反应条件下酯收率可达75.02%。考察了酸性离子液体重复使用性能,离子液体重复使用7次后,催化活性基本不变。     

（R）-3-Boc-氨基哌啶的工艺优化

（R）-3-Boc-氨基哌啶是一种作为生产阿格列汀,林格列汀的中间体。因其稳定性差,对其合成工艺争议颇大。本文在对（R）-3- Boc-氨基哌啶常见合成工艺总结基础上,以pd/C催化剂对其进行合成,在甲醇溶剂下,反应温度为45℃,反应时间为24小时,催化剂的用量是11.0g/mol的条件下,反应收率最高为89.1%。这种制备工艺制备的成本最低,且所得产物( R)-3-Boc-氨基哌啶的性质稳定,易于保存,方便使用。     

2,3,5-三甲基苯醌的合成研究

以偏三甲苯（TMB）为原料,芬顿试剂作为反应的催化剂、氧化剂、反应溶剂,氧化后得到中间体2,3,5-三甲基苯醌（TMBQ）。在反应时间为5h,反应温度45℃,用量比TMB∶H₂O₂为1∶1的条件下,考察硫酸亚铁（FeSO₄）用量和H₂O₂加入方式对反应收率的影响。结果表明:TMB与硫酸亚铁的最佳用量比为1∶4。     

环境友好型润滑油中基础油的合成工艺

季戊四醇油酸酯由于无毒,易降解等优良特性,具有广阔的应用前景。但合成时,易受到化学可逆反应的影响使产品转化率下降,同时也使实际产品的产量和品质远低于工业需求。为提高产品的质量,通常加入合适的催化剂促进反应进行。文章以季戊四醇和高纯油酸作为反应原料,亚磷酸三乙酯为催化剂,制备季戊四醇油酸酯。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量以及反应物酸醇摩尔比等对戊四醇油酸酯的酯化率的影响。结果表明,反应4 h、反应温度控制在180℃、化剂用量为反应原料总质量的3‰、油酸与季戊四醇的比例在4.2∶1.0时,更有利于反应,季戊四醇油酸酯酯化率高达92.5%。     

固体酸催化合成乙酸三环癸烯酯

以乙酸与双环戊二烯为原料,采用加成法直接合成乙酸三环癸烯酯。以自制固体酸为催化剂,考察原料摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对酯化反应的影响。摩尔比（乙酸：双环戊二烯）为2.5：1,温度为80℃,固体酸5.0%,反应时间10h的转化率为50.1%,选择性为85.2%,经分离后精馏可得含量为99.5%的乙酸三环癸烯酯,其单程收率为40.5%。     

甲基磺酸催化合成二芳基乙烷(PXE)的研究

文章研究了以甲基磺酸作为催化剂合成二芳基乙烷的新工艺。考查的因素包括催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间及催化剂重复使用次数等。实验结果表明,最佳反应条件为:二甲苯与苯乙烯摩尔比为4:1,催化剂用量为二甲苯的10.0%mol,滴加苯乙烯反应,反应温度为30℃,反应时间为5h,二芳基乙烷的收率为87.8%,含量99.0%(GC),催化剂循环使用6次仍有较好催化活性。     

甲基磺酸铜催化合成丙酸异戊酯的研究

研究了甲基磺酸铜催化丙酸和异戊醇的酯化反应,考察了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间等因素对酯化率的影响;找到了较佳的反应条件:丙酸用量为0.15mol,醇酸摩尔比为1.2∶1,催化剂用量为0.25%(以丙酸的摩尔分数计),反应时间为3h,反应温度为85～90℃,环己烷用量为5mL(作为带水剂),在此条件下酯化率可达98.2%。反应结束后,通过简单的相分离即可达到产物与催化剂分离的目的。甲基磺酸铜重复使用8次后,其催化活性无明显下降,酯化率仍可达到93.1%。     

低游离甲醛双氰胺甲醛缩聚物絮凝脱色剂的制备

为了提高对废水的脱色效率,以双氰胺、甲醛和氯化铵为主要原料合成了水溶性阳离子絮凝脱色剂,考察了投料比、反应温度、反应时间等因素对絮凝脱色剂脱色效果的影响,优选了絮凝脱色剂合成的工艺条件。结果表明,双氰胺、甲醛和氯化铵物质的量比为1∶2.1∶0.9,反应温度为60℃,反应时间为2.5h,pH值为10,脱色剂用量为1.0%时所得絮凝脱色剂的脱色效果最佳。通过实验还探讨了絮凝脱色剂中游离甲醛的去除机理及最优去除方案。结果表明,先加入n(双氰胺)∶n(甲醇)=1∶2.8,再加入n(双氰胺)∶n(尿素)=1∶0.04,反应温度为50℃,反应时间为4h,可使游离甲醛含量降到0.124%,最终合成低游离甲醛、高脱色率的絮凝脱色剂。     

Ni/SiO_2催化剂催化合成己酸丁酯

采用浸渍法制备Ni/SiO_2催化剂,以丁醇和己酸为原料,合成己酸丁酯。本文研究了Ni/SiO_2催化剂Ni负载量、催化剂用量、己酸和丁醇的酸醇比及反应时间对反应的影响。结果表明,在Ni/SiO_2催化剂Ni负载量为8%,用量0.5g(己酸0.1mol的条件下),己酸和丁醇的酸醇比1∶1. 8,反应时间1. 5h的条件下,酯化率可高达97. 5%。     

羧甲基交联魔芋胶的制备

以魔芋胶为原料，戊二醛为交联剂，氯乙酸为醚化剂，乙醇为溶剂，开展羧甲基交联魔芋胶的制备及性能进行实验研究。考察反应时间、反应温度、氢氧化钠用量、乙醇用量和氯乙酸用量对羧甲基交联魔芋胶取代度的影响。采取沉降积法测定魔芋胶的交联程度，酸碱反滴定法测定羧甲基交联魔芋胶的羧甲基含量。实验表明，制备羧甲基交联魔芋胶较佳反应条件为：反应时间5 h，反应温度45℃，氢氧化钠用量20%，乙醇用量70%，氯乙酸用量25%。     

聚乳酸薄膜表面SiOx层的制备与阻隔性研究

聚乳酸是一种可完全生物降解的新型绿色包装材料,由于其良好的物理机械性能、生物相容性、可吸收性及对人体和环境的无毒性等,广泛应用于各种包装领域。本研究利用等离子体增强化学气相沉积法在厚度为40μm的聚乳酸（PLA）基材上制备阻隔性能优良的SiOx层。制备的SiOx层无色透明且与基材附着牢固。实验分别采用FTIR、SEM和AFM对沉积的SiOx层进行结构和表面性能分析,以表面轮廓仪测量SiOx层厚度,以透氧仪和透湿仪表征SiOx层的阻隔性。结果表明：制备的SiOx层表面结构均匀致密,平均厚度为174nm,透氧率从原膜的167.52cm^3/（m^2·24h）降低到17.88cm^3/（m^2·24h）,透湿率从原膜的132.93g/（m^2·24h）降低到15.23g/（m^2·24h）,阻隔性能明显改善。     

分子筛改性LDPE活性包装膜在草莓保鲜中的应用研究

新鲜草莓易腐烂,贮藏保鲜较为困难。为了延长草莓的贮藏期,本研究采用硅铝分子筛对低密度聚乙烯（LDPE）进行改性,制备了具有高透气性的改性LDPE包装膜。以LDPE膜包装的草莓和裸放草莓为实验对照组,在（5±1）℃的低温和加乙烯吸附药包的条件下,分别研究了LDPE和改性LDPE包装膜对草莓储存期的影响。实验中分别测定了草莓果肉中可溶性固形物含量、维生素C含量以及草莓的失重率、硬度、烂果率等指标。实验结果表明：对照组中裸放和用LDPE膜包装的草莓储藏期分别为3天和7天,而分子筛改性LDPE膜加乙烯吸附剂包装能够将草莓的贮藏期延长至11天,草莓的好果率、硬度和可溶性固形物含量等均明显高于对照组。该分子筛改性LDPE膜加乙烯吸附剂的综合包装方案能够有效延长草莓的低温贮藏保鲜时间。     

PS/PVA包装片材的制备及其力学性能研究

采用复配增塑剂丙三醇和乙二醇对聚乙烯醇（PVA）进行改性,实现熔融加工;然后通过熔融共混方法与聚苯乙烯（PS）共混,制备具有吸湿功能的PS/PVA包装片材,并对该共混片材的力学性能进行实验研究。实验结果表明：当复配增塑剂丙三醇和乙二醇的质量比为4：1,复配增塑剂的用量为50phr时,可很好地实现PVA熔融加工效果;当PS与PVA质量比为6：4时,干燥片材的力学性能最好;在不同湿度下,吸湿7天后,其力学性能有显著变化。     

柔印报纸电浮选脱墨技术

从含有电解池的半连续浮选机,用于从报纸纸浆中收集油墨。一般情况下,制浆时间过长不利于柔印旧报纸或新闻纸印刷品100%脱墨,但升温有助于脱墨。然而,当施加电场后,延长制浆时间,如从5min到25min,通过测定有效残余油墨浓度（ERIC）百分比变化发现,制浆效率提高了5%。在电场的作用下,温度增加,从25℃到40℃,脱墨效率将提高5%。本文通过以下变量进一步讨论了施加电场对浮选脱墨的影响：碱量（氢氧化钠含量）,悬浮物的浓度（纸浆悬浮液固体百分比）,非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂含量,以及柔印报纸在混合纸浆中的比例。与100%柔印报纸不同,由48%的柔印报纸、30%的胶印报纸和22%旧杂志（OMG）组成的混合废纸中因包含柔印和胶印两种油墨,具有不同的粒径和化学成分,施加电场可使脱墨效率平均提高3%。在氢氧化钠、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂与电场共同作用下,浮选浓度达到1%时脱墨效率最高。通过热重分析（TGA）验证了脱墨效率。根据脱墨选择性参数（即加权系数Z）对脱墨效率进行了讨论。     

基于加成-断裂型链转移机理的自由基聚合反应

本文综述了自由基聚合链转移反应的机理及发展历程,着重概述了基于加成一断裂链转移机理的链转移剂在自由基聚合中的应用。主要的加成-断裂链转移剂类型包括乙烯基醚类,烯丙基硫代化合物、砜、卤化物、磷酸盐类,烯丙基过氧化物类以及硫代羰基类化合物。加成一断裂型链转移剂能够在自由基聚合中作为分子量调节剂,控制聚合物的分子量及分布,并能广泛用于常用单体中。该类链转移剂为制备末端功能化聚合物、嵌段聚合物提供了一种有效的途径,在印刷和包装用油墨、胶黏剂等高分子材料领域,有一定的应用前景。     

取向纳米改性包装材料阻隔性数学模型

取向纳米改性是提高包装材料阻隔性的一种有效的绿色化方法。本文阐述了蒙脱土的结构性能、纳米化的方法及其改性包装材料阻隔性的原理,重点介绍了多种预测取向纳米蒙脱土改性聚合物渗透性的模型,包括模型的构建条件、影响因素、数学建模和运用范围。讨论并比较了各种模型优缺点及与实验结果的符合程度,为取向纳米改性包装材料阻隔性的预测提供了理论依据。     

基于反应型乳化剂的含吡啶基团聚合物乳液的制备

乳液聚合中,乳化剂起着非常重要的作用。本研究以甲基丙烯酸正丁酯（BMA）、偏二氯乙烯（VDC）、二乙烯基苯（DVB）和4-乙烯基吡啶（4-VP）为单体,以实验室自制的可逆加成-断裂链转移剂RAFT试剂作为反应型乳化剂,采用亚硫酸氢钠-过硫酸钾氧化还原引发体系,通过常规间歇乳液聚合方法制得具有不同粒径大小和粒径分布的稳定聚合物乳液。通过TEM、红外光谱仪对聚合物乳液进行了乳胶粒形态和结构测试。通过颗粒度和Zeta电位测试仪研究了乳化剂的用量、交联剂的用量、4-乙烯基吡啶的用量和单体浓度对乳胶粒粒径大小及其稳定性的影响。结果表明：该聚合物乳液具有较高的ζ电位,粒径分布窄,粒径大小可以在40～300nm范围内调整。该乳液聚合方法对合成含吡啶基团的聚合物乳液具有一定的指导作用。     

双环戊二烯与苯乙烯共聚的研究

采用Grubbs催化剂进行双环戊二烯开环移位聚合,重点考察了本体聚合及双环戊二烯与苯乙烯共聚的影响因素,并利用红外光谱和差示扫描量热仪对产物的结构与性能进行了表征。结果表明,对于双环戊二烯本体聚合及双环戊二烯-苯乙烯共聚合体系,随着聚合温度的升高,反应速度增加,凝胶时间变短,但最终单体转化率基本不变;随着催化剂浓度的降低,体系凝胶时间延长。双环戊二烯与苯乙烯的配比对凝胶时间及转化率影响不大,但过量苯乙烯的引入会导致产物玻璃化温度的下降。     

利用HS-GC/MS和响应面法分析纸中溶剂残留的方法研究

本研究以N,N-二甲基乙酰胺为稀释剂,使用顶空-气相色谱质谱联用分析法（HS-GC/MS）测定了纸质包装材料中常见的8种有机溶剂的残留。采用HP-5MS色谱柱分离有机溶剂,He气流速为1ml/min;进样口温度250℃;升温程序为初始温度35℃,保持3min,以10℃/min速率升温至100℃,保持2min,共11.5min可以将8种有机溶剂分离开来。运用响应面法优化前处理温度和时间,发现前处理温度对峰面积影响显著,而前处理时间影响较不显著;最佳前处理温度为100℃,时间40min。该实验条件下,计算回归方程和相关系数,根据信噪比（S/N）为3,确定检出限。结果得到：8种残留溶剂的线性范围为0.330-7.956mg/m~2,线性相关系数为0.9952-0.9997,检出限为0·01-0.38mg/m^2;加标回收率为99%-114.8%,相对标准偏差RSD（n=5）为0.916%-1.455%。     

阳离子球形聚电解质刷制备及其助留助滤性能分析

采用光乳液聚合法制得新型阳离子球形聚电解质刷（CSPBs）。先按照朔滕-鲍曼反应机理用甲甚丙烯酰氯和2-羟基-2-甲基苯丙酮制备光引发剂,之后将光引发剂负载在聚苯乙烯微球表面,最后将二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）接枝到带有光引发剂的微球表面。运用透射电子显微镜观察合成的CSPBs,其外观形貌均呈圆球形,平均粒径约为170nm。将合成的CSPBs作为助留助滤剂应用在造纸上,通过动态滤水实验对其助留助滤性能进行分析,实验表明：当其添加量为0.04wt%时得到最短的滤水时间（23.2s）;当其添加量为0.035wt%时,其最佳纸浆首程留着率（FPR）为70.89%。