手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化研究进展

手性Salen Mn(Ⅲ)配合物在催化非官能化烯烃不对称环氧化反应中得到了广泛的应用。介绍了Salen Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的影响因素,指出产物收率和对映体过量值与氧化剂、轴向配体、底物烯烃结构、反应温度等因素关系密切。对Salen Mn(Ⅲ)配合物循环利用的研究进展进行了综述。     

MCM-41负载手性C2-不对称Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及催化性能

以γ-氨丙基三乙氧基硅基烷对MCM-41修饰,得到氨基修饰的MCM-41,进而通过接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固载在介孔分子筛MCM-41上,制备了MCM-41负载的带隔离基团的C2-不对称Salen-Mn(Ⅲ)催化剂。分别利用FT-IR和DR UV-Vis等手段对负载催化剂进行了表征。以NaClO为氧化剂,考察了该负载Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化非官能化烯烃不对称环氧化反应的性能及循环使用性能。     

TEMPO催化醇氧化反应的最新研究进展

有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化,反应条件温和,具有高活性和高选择性,成为醇选择氧化的一个重要方法。综述了近几年TEMPO催化醇氧化反应的发展过程及其固定化方法的研究进展。     

碳载铂催化剂的两种制备方法

采用羟基铂酸为前驱体,通过沉淀转化工艺制备了铂担载量为20%(质量分数)的碳载铂催化剂。通过该方法制备得到的催化剂中纳米铂颗粒的粒度细小均一(约2~9 nm)、在载体上分布均匀、杂质Cl-含量少。质子交换膜燃料电池(PEMFC)单电池测试表明,该方法制备的催化剂对H2氧化的催化性能与E-TEK商品催化剂相当,最高输出功率密度达到1.34W/cm2。     

探讨有机催化的不对称Michael加成反应

在现今的科研领域中,针对有机催化的不对称合成反应是主要的研究热点,不对称Michele加成反应是大量手性合成子以及药物中间体的合成的重要方式。现今已有催化Michale加成反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性咪唑啉酮以及金鸡纳碱衍生物等。文章对多种有机催化剂在催化不对称Michael加成反应中的使用、不对称诱导反应的作用机制、催化剂分子结构、作用反应条件对催化活性以及不对称诱导作用的影响等方面进行了综述,期望为后续研究带来一定的参考。     

烯烃羰基化反应非均相催化剂研究进展

近年来烯烃羰基化反应得到快速发展,羰基化产品丰富,应用领域也逐渐推广。为解决实际工业应用问题,传统的均相催化剂逐步向多相催化技术转型。文章综述了烯烃羰基化非均相催化剂研究进展,介绍了水-有机两相催化剂体系,详述单原子催化剂、合金催化剂、双金属催化剂以及均相催化剂多相化研究进展,为烯烃羰基化领域提出催化设计指导。     

有机小分子催化的不对称直接Aldol反应研究新进展

对近些年来L脯氨酸(LProline)等6类有机小分子催化剂催化不对称直接Aldol反应的特点、实用范围及结果作了详细介绍,认为该领域具有广阔的发展前景。     

使用离子液体清洁催化氧化环己烯合成己二酸的研究

以氨基酸为原料,合成了6种离子液体。在无任何有机溶剂和卤素的条件下,以双氧水为氧化剂,以Na2WO4·2H2O为催化剂,使用合成的离子液体作为助催化剂。清洁催化氧化环己烯合成己二酸,考察了不同离子液体的催化效果、离子液体用量、双氧水用量、反应时间、后期反应温度、加料方式等对环己烯氧化合成己二酸选择性的影响。结果表明,使用苯丙氨酸硫酸氢盐离子液体作为配体时,催化效果最好。在最佳的工艺条件下,环己烯的转化率为100％,己二酸的总收率为87．18％。     

脯氨酸催化的直接不对称Michael反应

综述了脯氨酸催化的直接不对称Michael反应的研究进展,包括脯氨酸作为催化剂在有机溶剂、离子液体溶剂条件下的反应以及脯氨酸催化的放大效应;介绍了脯氨酸衍生物作为催化剂的Michael反应,以及脯氨酸催化的Michael反应与其他反应的复合反应等。     

HTS分子筛催化丙烯环氧化反应研究

中石化石油化工科学研究院在传统水热合成TS-1分子筛的基础上,自主开发了TS-1分子筛重排改性工艺。该工艺具有制备重复性好的优点,经重排改性后的TS-1分子筛晶粒具有空心结构（商品牌号为HTS）,催化苯酚羟基化反应的活性可提高2—4倍,催化环己酮氨肟化反应的活性亦有大幅度提高,且已成功应用于巴陵石化公司己内酰胺的工业化生产中。石油化工科学研究院在HTS用于催化丙烯环氧化反应的研究中,考察了成型黏结剂、反应温度对HTS催化丙烯环氧化反应的影响。     

探讨不对称小分子催化合成进展及其在药物合成中的具体运用

随着生物医学科学技术的快速发展,一种新型的小分子催化剂开始广泛应用,为不对称的催化合成创造了条件,也为新药物的合成提供了新的方向。本文对小分子催化剂和底物两种不同的结合方式进行了详细分析,对当前不对称小分子催化合成的发展现状和在药物合成中的实际应用表达了自己的几点看法,希望能为下一步研究提供借鉴。     

新材料创出绿色化学“新天地”——访2012年度中国石化科技创新功勋奖获得者林民

空心钛硅分子筛的诞生创造了一种全新的理念,使整个催化氧化工艺发生了根本转变,为我国烃类选择性氧化实现跨越式进步提供了技术基础和知识产权保障。林民,中国石化石油化工科学研究院教授级高级工程师,中国石化催化材料领域学术技术带头人。长期从事催化氧化新材料开发与应用研究,发明了空心钛硅分子筛,以及多空心钛硅分子筛氨肟化催化剂,解决了己内酰胺生产技术中环己酮氨肟化过程多项技术难题。空心钛硅分子筛获访谈人名片     

一种制备5-氨基-2-氯-N-(2,4-二甲苯基)-苯磺酰胺的方法

介绍了一种在FeCl3·6H2O/活性炭催化下,水合肼还原5-硝基-2-氯-N-(2,4-二甲苯基)-苯磺酰胺制备5-氨基-2-氯-N-(2,4-二甲苯基)-苯磺酰胺的方法。主要讨论了反应初始p H、保温时间、水合肼用量、催化剂用量以及催化剂重复使用次数对产物纯度和收率的影响,在优化条件下,5-氨基-2-氯-N-(2,4-二甲苯基)-苯磺酰胺纯度可达98.83%,收率可达96.81%。     

负载型TiO_2的制备及NO催化氧化性能研究

采用浸渍法制备了一系列M-TiO_2(M=Fe、Mn、Cu、Co)单金属氧化物负载型催化剂。在空速(GHSV)为50000h~(-1)的实验条件下,在同一负载量条件下(10wt.%),考察了不同负载金属负载类型对NO的催化氧化性能的影响。结果表明在负载量一定的条件下,Mn-TiO_2催化剂对NO的转化效率最高,300℃达到88%。采用XRD、N_2吸附/脱附等技术对催化剂的物理化学特征进行了表征测试。XRD结果表明试样中负载金属主要以金属氧化物的形式存在,且Mn-TiO_2试样结晶度数值最大,为78.83%。而Fe-TiO_2数值最小为62.47%。N_2吸附/脱附结果表明。氮气吸附脱附结果表明,同一负载量的条件下,Mn-TiO_2比表面积较大,且Mn颗粒在载体表面分布较分散。较高的结晶度、较大的比表面积和活性组分的高度分散性使Mn-TiO_2样品,较其他三种元素具有较好的催化效果。     

L-脯氨酸催化的不对称直接Aldol反应

着重介绍了L-脯氨酸催化不对称直接Aldol反应的特点及反应类型,认为L-脯氨酸及其类似物催化的不对称直接Aldol反应不仅具有理论上的研究价值而且具有潜在的工业化前景。     

功能化离子液体催化氧化燃料油脱硫研究

设计并制备出具有催化活性的功能化Brnsted酸性离子液体,以此离子液体为催化剂,以H2O2为氧化剂组成催化氧化体系,对含有噻吩和二苯并噻吩的模型油以及柴油进行了催化氧化脱硫研究。结果表明,含有官能团—COOH结构的功能化离子液体具有较高的催化氧化活性,对模型油中噻吩和二苯并噻吩的选择性脱硫效率分别达到了95.2%和98.5%,对实际柴油的脱硫率也达到88.2%。该催化体系避免了传统工艺中有机酸的使用,整个反应体系更加环保、高效。     

高性能双原子层纳米金催化剂

以常态形式存在的金元素是惰性的 ,但呈纳米形态时就会表现出卓越的催化性能。自几年前日本科学家发现纳米金原子簇团负载在二氧化钛(TiO2 )等金属氧化物上会对某些反应表现出较高的催化活性之后 ,科学家们一直对金元素作为CO和丙烯氧化以及其他反应的潜在催化剂进行探索。现在美国TexasA&M大学的科学家们透露了一项研究结果 ,认为具有双原子层结构的纳米金元素是CO催化氧化的关键性因素 ,对于开发具有更高活性的工业应用催化剂具有重要意义。该研究探讨了有关的催化反应机理 ,研究了金属催化剂粒子的薄层和形状、金属氧化态以及与氧化…     

新型脯氨酸类催化剂在不对称Aldol反应中的应用

新型脯氨酸类催化剂能够有效的催化不对称Aldol反应,通过文献得知其催化产物具有高产率,高对映选择性的特点。本文综述了四种无论是在制备工艺还是反应条件方面都比较完善的新型脯氨酸类催化剂,并从结构特性和在Aldol反应中实际应用等方面展开介绍。     

手性催化剂脯氨酸在不对称合成中的应用进展

针对脯氨酸作为一种结构简单而且含量丰富的小分子手性催化剂在多种不对称催化反应中表现出的非常好的催化性能,综述了近年来脯氨酸在Aldol反应、Mannich反应、Michael反应及其他不对称合成反应中的应用,展望了脯氨酸的应用前景。     

钯催化的C-H键活化反应研究

过渡金属催化剂在C-H键的催化中占据着重要的地位。以钯做催化剂的优点其一是种类多,例如硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂网催化剂,松香加氢及歧化作用钯/炭催化剂等。其二是催化剂用量少的优点在钯催化剂中有着很好的体现。第三是反应条件温和,在工业生产中可以节约能源,增加利润。许多反应需要进行C-H键活化,钯金属催化剂可以催化C-H键活化从而进行C-C交叉偶联,C-H键的烯化,C-H芳基化等反应。因此钯催化C-H键的活化近些年来一直备受关注。文章在分子结构,分子导向等方面进行了阐述。