酸性离子液体[Emim]HSO4催化合成丁二酸二乙酯

采用两步法合成并表征了酸性离子液体[Emim]HSO4,并用于催化合成丁二酸二乙酯,考察了醇酸物质的量比、反应时间、反应温度、催化剂用量对酯收率的影响。其最佳工艺条件如下:n(乙醇)∶n(丁二酸)=3∶1、反应温度为70℃、反应时间为4h、催化剂用量为总质量的5%。在此最佳反应条件下酯收率可达75.02%。考察了酸性离子液体重复使用性能,离子液体重复使用7次后,催化活性基本不变。     

VC聚磷酸酯的合成

为了制备不同效价的VC聚磷酸酯,对VC与三偏磷酸钠在水介质中反应制备效价为40%的VC聚磷酸酯的工艺进行了研究,在小试及放大试验的基础上,进行了工业性试生产。当n(VC)∶n(三偏磷酸钠)为1∶1.1,w(催化剂)为10%、溶液pH值为9时,VC聚磷酸酯的效价高于40%,收率为73.8%。     

甲基磺酸铜催化合成丙酸异戊酯的研究

研究了甲基磺酸铜催化丙酸和异戊醇的酯化反应,考察了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间等因素对酯化率的影响;找到了较佳的反应条件:丙酸用量为0.15mol,醇酸摩尔比为1.2∶1,催化剂用量为0.25%(以丙酸的摩尔分数计),反应时间为3h,反应温度为85～90℃,环己烷用量为5mL(作为带水剂),在此条件下酯化率可达98.2%。反应结束后,通过简单的相分离即可达到产物与催化剂分离的目的。甲基磺酸铜重复使用8次后,其催化活性无明显下降,酯化率仍可达到93.1%。     

酯交换法制备氰乙酸戊酯

文章介绍了一种氰乙酸戊酯的合成方法—酯交换法,首先通过与直接酯化法的实验对比,确定了其优越性,进一步通过单因素实验,考察了回流与蒸出、氰乙酸乙酯与正戊醇的投料配比、保温时间、催化剂用量等因素对产物产率和纯度的影响。最终确定氰乙酸乙酯投料量为56.5g(0.5mol)时,乙醇保温蒸出,氰乙酸乙酯与正戊醇的投料配比1∶1.5,保温时间3h,催化剂用量2g为较合适的工艺条件。产物收率为94.20%,纯度为98.42%。     

cis,trans-4-戊基环己基甲酸的合成及异构体转位

采用Ni5249P为催化剂,在水相碱性条件下,反应温度为175℃,反应压力为9 MPa,加氢合成4-戊基环己基甲酸〔m(cis-)∶m(trans-)=75∶25〕。在200~220℃进行异构体转位,可以使4-戊基环己基甲酸产物中m(cis-)∶m(trans-)=2∶98,trans-4-戊基环己基甲酸收率为95%。     

副产六甲基二硅醚制备三甲基氯硅烷新技术

采用新的管式反应器装置代替釜式反应器,将生产7-ADCA和7-ACA的副产物六甲基二硅醚有效地转化成了三甲基氯硅烷。与釜式反应器相比,管式反应器装置省去了搅拌,简化了生产工序,减少了催化剂的损失,增大了催化剂重复使用次数,操作简便,催化效率高。对反应条件进行了优化,在n(六甲基二硅醚)∶n(氯化锌)为1∶0.06、反应温度为-2~0℃、反应时间为3 h、通氯化氢速度为20 mL/min条件下,三甲基氯硅烷收率高达86.8%。     

混合锌源法制备甘氨酸锌新工艺研究

为提高甘氨酸锌生产的综合转化率,提出了一条混合锌源法合成甘氨酸锌的新工艺。该工艺首次反应以乙酸锌、氧化锌、甘氨酸为原料,在水相中进行反应合成,混合液经反应、冷却、结晶、过滤,滤液作为二次反应的母液,固体晾干后即为产品甘氨酸锌。根据产品的量向母液中补加对应量的甘氨酸和氧化锌继续反应,将反应液循环利用。当甘氨酸与锌源的物质的量比为2∶1时,首次反应的适宜操作条件如下:n(氧化锌)∶n(乙酸锌)=5∶1,m(水)∶m(甘氨酸)为3∶1,反应时间为2.0h,反应温度为90℃,首次收率为55.39%。母液循环使用4次后,收率仍能接近100%,且不影响产品品质。各种检测分析表明,此工艺合成的甘氨酸锌符合国家标准。     

3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮的合成研究

以雄烯二酮为原料,经3,17位亚乙二氧基化,7位烯丙位氧化合成了目标化合物3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮,总收率为45.2%。目标化合物和中间体的结构经IR,1 H NMR和MS确证。3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮烯丙位氧化的最佳合成条件如下:n(PDC)∶n(t-BuOOH)∶n(3,3,17,17-亚乙二氧基-雄烯二酮)=4∶4∶1,反应温度为25℃,反应时间为5h。此合成方法反应原料易得,反应条件温和且产率高。     

三氟乙酸乙酯的合成工艺优化

三氟乙酸乙酯是合成有机氟化物常用的原料之一，可合成各种含氟农药、医药及其他含氟精细化学品。制备了绿色功能离子液体1-甲基-(3-磺酸基丙基)咪唑硫酸盐[MIM-PS][HSO₄]和1-甲基-(3-磺酸基丙基)咪唑对甲苯磺酸盐[MIM-PS][pTSA]作为备选催化剂，以三氟乙酸(TFA)、无水乙醇(AE)为原料，合成三氟乙酸乙酯。考察了催化剂选择、物料比例、催化剂用量、反应时间和反应温度等工艺条件，以及离子液体的重复利用情况。结果表明：当投料质量比例为：m(TFA)∶m(AE)∶m([MIM-PS][HSO₄])=5.7∶3.3∶0.4，反应温度为45℃，反应1.5h，产品收率可达98.3%，离子液体催化剂重复利用4次后活性没有明显降低。     

乙二醇双硬脂酸酯的合成新工艺

乙二醇双硬脂酸酯是化妆品行业中重要的添加剂，可在香波、浴液等洗涤用品中作为珠光剂、调理剂和增稠剂使用。它是由乙二醇与硬脂酸酯化合成。现采用对甲苯磺酸和亚磷酸(摩尔比1：1)作为复合催化剂(以下简称复合催化剂)用于酯化反应，给出了一条乙二醇双硬脂酸酯合成新工艺。     

合成氯乙酸的动力学研究及其发展趋势

介绍了氯乙酸的应用、合成方法、工业化生产方法 ,即三氯乙烯水解法、氯乙酰氯水解法、乙酸催化氯化法 ,还介绍了在硫磺和醋酐存在的条件下乙酸催化氯化反应的机理 ,硫磺和醋酐实际上都是乙酰氯的引发剂 ,反应过程中真正的催化剂均为乙酰氯 ;也对国内外乙酸催化氯化合成氯乙酸的动力学研究进展进行了综述 ,并提出了在乙酸催化氯化合成氯乙酸过程中采用固体酸作为催化剂的一种新思路。     

四乙酰乙二胺(TAED)的合成方法探讨

对目前国内漂白活化剂TAED的合成方法的研究进行评述,综述了以乙二胺、乙酸、乙酸酐为原料采用杂多酸催化、浓硫酸催化、微波诱导催化制备TAED的研究进展,并指出了杂多酸催化、微波诱导催化的前景。     

吡虫啉·三唑磷复配制剂的液相色谱分析

采用C18不锈钢柱和UV200II型检测器,以甲醇/乙腈/水的混合液为流动相,用反相高效液相色谱法对吡虫啉.三唑磷复配制剂进行定量分析测定。结果表明,本复配制剂中的吡虫啉和三唑磷标准偏差分别为0.96%和1.02%,变异系数分别为0.37%和0.58%,平均回收率分别为99.77%和99.96%,线性相关系数分别为0.999 7和0.999 2。     

玻璃球负载纳米级SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸的研究

制备了玻璃球负载纳米级SO42-/TiO2固体超强酸,对其催化活性、重复使用效果、失活原因及再生方法进行了研究。该催化剂对乙酸和丁醇的酯化反应在重复使用9次后,反应3 h乙酸的转化率由初次的99.3％变为84.9％,经再生处理,再重复使用6次反应3 h乙酸的转化率由初次的98.0％变为78.3％。催化剂失活原因为活性中心被有机物覆盖以及SO42-的流失。催化产物的气相色谱说明该催化剂选择性好,无副产物生成。     

高效液相色谱法测定盐酸咪唑苯脲的含量

建立了高效液相色谱法测定盐酸咪唑苯脲的含量。采用Amethyst C18色谱柱(4.6mm×150mm,5μm);以乙腈-缓冲液(缓冲液为5mmol/L辛烷磺酸钠溶液,含0.1%(体积分数)三乙胺,用冰乙酸调节pH值为3.2)为流动相,乙腈与缓冲液体积比为30︰70;流速为1.0mL/min;检测波长为239nm;柱温为30℃。在39.32～137.62μg/mL范围内,盐酸咪唑苯脲峰面积与质量浓度呈良好的线性关系(r=0.999 3),平均回收率约为99.50%(n=9),RSD值约为0.52%。     

羰基合成醋酸乙烯技术进展

对醋酸乙烯传统生产方法进行了综述,着重对醋酸甲酯与合成气经羰基合成生产醋酸乙烯的技术进行了综述,并从催化剂金属主体、助催化剂、载体等方面介绍了该方法的技术进展。该法不用乙烯(乙炔)和醋酸,而只用聚乙烯醇生产过程中的副产物醋酸甲酯与合成气反应,便可生成醋酸乙烯。     

乙酸市场现状及发展

2000年全球乙酸的生产能力为8620kt/a，我国也达到了900kt/a规模，约占全球总生产能力的10%，超过了日本，但我国的乙酸装置普遍存在着规模小，工艺路线落后的问题，有相当多的装置还在使用乙醇法和乙炔法工艺路线，成本高，污染严重，市场竞争力不强，目前，我国乙酸的供需大体上达到平衡，但由于进口乙酸的冲击，市场竞争日趋激烈，应加快乙酸工艺的结构调整，以提高整个行业的竞争能力。     

硼酸二乙醇胺酯防锈剂的制备

防锈油在使用过程中易出现易燃、易爆、不易清洗、污染环境等问题,为了减少防锈油的使用,通过对多种防锈材料进行研究、复配,开发了一种新型环保型水基防锈剂。以硼酸二乙醇胺酯为主要防锈成分,添加丙三醇、三乙醇胺、苯甲酸钠为防锈助剂,YG-Na为高分子成膜剂。通过硼酸与二乙醇胺反应、甲醇带水,合成了不同于市面一般硼酸二乙醇胺酯液体形态的白色固体硼酸二乙醇胺酯。经过一系列单片、叠片试验以及湿热试验,确定了环保型水基防锈剂的最佳配比为硼酸二乙醇胺酯5%、丙三醇5%、三乙醇胺5%、苯甲酸钠2.5%、YG-Na 0.6%,水余量。结果表明,在最佳配比条件下,试片在湿热箱内防锈时间达到18 d以上,远超市售水基防锈剂的平均水平。所研制的环保型水基防锈剂防锈效果好,生产成本较低,能够大量替代防锈油的使用。