氮氧自由基催化剂合成在PX氧化中的应用

研究了氮氧自由基催化剂的合成及其在对二甲苯(PABSTRACT)氧化反应中的应用.实验结果表明,N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)合成反应系统中水的存在对其收率有极其重要的影响.反应体系无水存在时,产物中NHPI的质量分数高达98.4%,NHPI的收率达96.51%.N-羟基萘二甲酰亚胺(NHNl)和N-乙酰氧基萘二甲酰亚胺(NANI)的催化活性较NHPI大幅度提高,采用空气作氧化剂,以500 g乙酸作溶剂,以20g Px作反应物,以乙酸钴(0.4 g)/乙酸锰(0.2 g)/NANI(2 g)为催化剂,在温度170℃和压力3.5 MPa的条件下反应3 h,对苯二甲酸(TA)的收率高达86.52%.     

超声波辐射下对甲基-β-硝基苯乙烯的合成

本文以传统合成方法为依据,以对甲基苯甲醛和硝基甲烷为原料,在超声辐射条件下,以冰醋酸/乙酸铵缓冲溶液为缩合剂成功合成了对甲基-β-硝基苯乙烯.实验表明,在温度75℃,超声辐射功率160W,反应时间45min条件下,最大产率可达80.1％.该合成方法操作简单,条件易控制,反应时间短,且收率可观.     

酯交换法制备氰乙酸戊酯

文章介绍了一种氰乙酸戊酯的合成方法—酯交换法,首先通过与直接酯化法的实验对比,确定了其优越性,进一步通过单因素实验,考察了回流与蒸出、氰乙酸乙酯与正戊醇的投料配比、保温时间、催化剂用量等因素对产物产率和纯度的影响。最终确定氰乙酸乙酯投料量为56.5g(0.5mol)时,乙醇保温蒸出,氰乙酸乙酯与正戊醇的投料配比1∶1.5,保温时间3h,催化剂用量2g为较合适的工艺条件。产物收率为94.20%,纯度为98.42%。     

2-乙氧亚胺基-2-(5-氨基-1,2,4-噻二唑-3-基)乙酸的合成

2-乙氧亚胺基-2-(5-氨基-1,2,4-噻二唑-3-基)乙酸类化合物多用于新型头孢菌素类药物的合成,确定了其合理的工艺路线,以氰基乙酰胺为原料,经肟化、烷基化、三氯氧磷脱水、氨解、溴代、环合、碱性水解得到目标产物。     

六甲基二硅氮烷合成研究

以三甲基氯硅烷和氨气为原料,以六甲基二硅氧烷、甲苯混合溶剂合成六甲基二硅氮烷(HMDS)。混合溶剂中六甲基二硅氧烷含量的提高有利于反应收率的提升,实验结果表明HMDS的收率最高可达93.53%,较甲苯为溶剂条件下收率提高了20个百分点。产物精馏分离后HMDS成品含量≥99%,副产物六甲基二硅氧烷含量≥99%。     

（R）-3-Boc-氨基哌啶的工艺优化

（R）-3-Boc-氨基哌啶是一种作为生产阿格列汀,林格列汀的中间体。因其稳定性差,对其合成工艺争议颇大。本文在对（R）-3- Boc-氨基哌啶常见合成工艺总结基础上,以pd/C催化剂对其进行合成,在甲醇溶剂下,反应温度为45℃,反应时间为24小时,催化剂的用量是11.0g/mol的条件下,反应收率最高为89.1%。这种制备工艺制备的成本最低,且所得产物( R)-3-Boc-氨基哌啶的性质稳定,易于保存,方便使用。     

3-噻吩丙二酸的合成研究

3-噻吩丙二酸是β-内酰胺类抗生素替卡西林钠的重要侧链中间体,介绍了用简单、易行的合成路线进行3-噻吩丙二酸的合成研究。由3-溴噻吩制得3-碘代噻吩的过程中,通过实验发现最佳反应条件如下:噻吩、CuI的物质的量比为1∶1.5,原料浓度为1.5mol/L(溶剂为喹啉),反应时间为20h,反应温度为140℃时,反应收率可由原来的42.0%提高到68.3%。其熔点与文献报道一致,结构经红外光谱、核磁共振谱得以确认。中试较小试收率提高2.78%。     

乙醛酸合成对羟基苯乙酸的研究

研究了由乙醛酸和苯酚合成对羟基扁桃酸钠后,再经亚磷酸还原,合成对羟基苯乙酸的工艺。研究结果表明:在合适的工艺条件下,由乙醛酸到对羟基苯乙酸的摩尔收率达60.1%。对羟基苯乙酸的质量分数可以达到99%。该法原料来源广,产品质量好,具有较好的发展前景。     

对氨基酚发展进入新阶段

对氨基酚是一种用途广泛的有机中间体，主要应用于医药、染料等工业，在医药工业中主要用于制备球解热镇痛药物三大支柱产品之一的对乙酰氨基苯酚（扑热息痛），另外还可以合成安妥明、维生素B1、心得宁和非那西汀、复合烟酸胺等药品；在染料工业中，用于制造偶氮染料、直接染料、硫化染料、酸性染料及毛皮染料等；另外对氨基酚还可以合成多种重要的中间体，如对苯胺基苯酚、6-羟基喹啉、对羟基二苯胺4-（N-甲胺基）苯酚、2，4-二氨基苯酚、N-（4-羟基苯基）氨基乙酸、4-（2-辛氨基）苯酚等。     

3—吡啶乙酸盐酸盐的合成

3-吡啶乙酸盐酸盐是合成利塞膦酸钠的关键中间体，利塞膦酸钠为第三代双磷酸盐类治疗骨质疏松症的药物，现介绍以烟酸为起始原料，经酯化、Claisen缩水，水解脱羧制得3-乙酰基吡啶再经Willgerodt-Kinndler反应，水解制得3-吡啶乙酸盐酸盐，并对反应条件及投料比进行了优化，总收率为34.4%，本制备方法原料易得，操作简便，收率较高，适合于工业化生产。     

头孢唑肟钠合成工艺研究

为优化头孢唑肟钠合成工艺,考察了碱种类、有机溶剂、醇水体积比、反应温度等条件对头孢唑肟钠反应收率的影响。确立了较优化的合成工艺条件：以异辛酸钠为转钠剂,异丙醇为溶剂,当异丙醇和水体积比为10：1时,头孢唑肟钠收率为91.8％,纯度为99.34％(HPLC),符合《中国药典》2010年版二部标准规定。此方法工艺简单,易于...     

洛伐他汀母液回收工艺研究

研究了洛伐他汀母液回收的工艺条件,对结晶母液进行开环处理,将其转化为溶于水的盐,然后采用大孔树脂吸附的方法除去大部分杂质,再进行溶媒结晶。结果表明,洛伐他汀母液平均回收率为65%,母液粉平均含量(质量分数)为72%。工艺过程简单,收率高,适用于工业化生产。     

钌碳氢解山梨醇制备C2-C3多元醇影响因素的研究

介绍了山梨醇氢解制备C_2-C_3多元醇以及影响其转化率的各种因素,尤其是硫化钠作为一种钝化剂,减少了气体和副产物的生成,提高了产率。确定了最佳工艺条件,其中催化剂的加量为干物的12.5%(质量分数,下同),反应温度为250℃,氧化钙的加量为5%,硫化钠与钌碳的物质的量比为1:1,C_2-C_3多元醇产率达76.0%,山梨醇转化率达98.8%。     

β-D-半乳糖苷酶活性测定方法的研究

应用分光光度计建立一种简便检测β D 半乳糖苷酶(GAL)活性的方法。酶反应条件研究表明,在总体积为1mL的0.1mol/L柠檬酸反应缓冲体系(pH值为4.5)中含0.8μmol的底物邻硝基苯β D 吡喃半乳糖(ONPG),含相当于2mg左右蛋白质的酶提取液,37℃孵育30min后用0.5mol/L碳酸钠1mL终止反应,用紫外分光光度计于405nm波长测定的吸光度值最能反映该酶活性。结果显示,该方法的批内变异系数在3.92%～4.89%之间,批间变异系数为3.8%,均小于5%;在所检测该酶质量浓度范围(1～2.5mg/mL)内线性关系良好,当反应体系的蛋白含量低于0.5mg/mL时,酶活性不能被检出;每组的平均回收率均在95%～105%之间,说明在所检测浓度范围内回收良好。因此,该方法具有稳定性好、灵敏度高、简便易行等特点,适合一般实验室应用。     

石家庄市环境空气中VOCs及恶臭污染特征研究

采用SUMMA罐采样-空气预浓缩-GC/MS,对石家庄市东北工业区10个环境受体点位30个样品中VOCs及恶臭污染物进行定性定量分析。结果显示,石家庄市VOCs及恶臭污染物检出物质的总质量浓度为639.8～1 403.8μg/m3,全市平均总质量浓度为1 019.2μg/m3。各点位硫化物含量最低,质量分数低于1.0%;卤代烃和芳香烃所占比例分别达到29.0%(质量分数)和21.3%(质量分数);烷烃和烯烃含量分别为17.8%(质量分数)和15.9%(质量分数)。将石家庄市各类VOCs平均浓度与国内外其他城市作比较,石家庄市的环境空气中VOCs的浓度处于较高的水平。根据石家庄市受体成分谱图显示,乙酸丁酯是成分谱图中含量最高的组分,所占比例为9.5%(质量分数),甲苯次之,含量为9.4%(质量分数),显示出乙酸丁酯和甲苯污染源对于石家庄市受体的重要影响。烷烯烃类中,C3—C5低碳数组分相对含量较高;在卤代烃的化合物中,二氯甲烷是含量最高的组分,所占比例为5.0%(质量分数)。     

乙酸钠碳源和铁盐除磷剂对活性污泥系统的影响

为进一步提高污水处理厂工艺运行调控技术水平,通过3套SBR小试处理系统,考察了乙酸钠碳源和铁盐除磷剂2种药剂对污水脱氮除磷效果和活性污泥性质的影响。结果表明：投加250 mg/L的乙酸钠碳源和70 mg/L的铁盐除磷剂均可显著提高除磷效果,均可实现出水总磷达到一级A排放标准,其中,投加铁盐除磷剂会削弱生物除磷效果,且随着铁盐除磷剂投加时间的延长,生物除磷效果下降程度增加,而投加乙酸钠碳源会明显增强生物除磷效果,并减轻除磷剂对生物除磷的抑制作用;投加乙酸钠碳源可明显提高反硝化效果,投加铁盐除磷剂反硝化效果略有提高,但不明显,2种药剂对硝化反应均无明显影响;投加乙酸钠碳源可使MLVSS/MLSS,SVI及SOUR值增加,而投加铁盐除磷剂使MLVSS/MLSS和SVI值降低,SOUR值增加。通过考察进一步掌握了2种药剂对污水处理厂活性污泥系统的影响,可为污水处理厂工艺调控提供科学实用的技术参考。     

酸性离子液体[Emim]HSO4催化合成丁二酸二乙酯

采用两步法合成并表征了酸性离子液体[Emim]HSO4,并用于催化合成丁二酸二乙酯,考察了醇酸物质的量比、反应时间、反应温度、催化剂用量对酯收率的影响。其最佳工艺条件如下:n(乙醇)∶n(丁二酸)=3∶1、反应温度为70℃、反应时间为4h、催化剂用量为总质量的5%。在此最佳反应条件下酯收率可达75.02%。考察了酸性离子液体重复使用性能,离子液体重复使用7次后,催化活性基本不变。     

新型醋酸乙烯聚合引发剂的研究

采用新型引发剂过氧化二月桂酰对醋酸乙烯聚合进行研究,通过研究它在聚合过程中的分解速率常数、半衰期等性能,得出过氧化二月桂酰的分解速率常数大,半衰期与偶氮二异丁腈相似,并且产物不含有毒物质,因此它的应用范围可以更加广泛。讨论了引发剂质量、甲醇质量、反应时间对醋酸乙烯转化率和聚合度的影响。建立正交试验得到醋酸乙烯聚合的最佳工艺条件。     

美伐他汀提取工艺研究

研究从发酵液中提取美伐他汀的工艺条件。通过单因素实验确定了从美伐他汀发酵液中提取美伐他汀的最佳工艺条件。结果表明,醋酸丁酯作为提取溶剂时,其最佳工艺条件如下:提取温度为50℃,物料比(醋酸丁酯体积(mL):菌丝质量(g))为8:1,提取时间为3 h,闭环温度为70℃,闭环时间为6 h。本工艺简便,收率高,适用于工业化生产。